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为什么PVC材料会有发黄变色?变化的原因

发布时间:2016-07-11 来源:/news/5.html

在异型材生产及其应用中,均会产生热光氧化反应,聚合物大分子在热、压力作用下,受微量水 分、酸、碱等杂质及空气中的氧化,而发生分子量降低而大分子 结构改变。这种化学变化叫降解,其表现最直观的是表面泛黄,光泽逐渐消失,严重的甚至灰变。型材变色导致客户对PVC材料性能产生怀疑,其产生的后果是严 重的。

PVC材料

PVC分子结构与颜色的关系

(1)因PVC树脂是一种热敏性塑料,其光稳定性较差,在热和光的作用下,支链发生脱HCI反应、多烯结构分子,当主链出现共轭双键数量不太多时产生 微量色差,氯化氢首先会与周围潜在的对酸活性的物质发生反应,而其轭双键成为PVC分子链内新的活性位置,被光引发成大分子游离基后,PVC就容易遭受氧 化,产生色变。

(2)PVC树脂中存在一定数量偏低低分子量组分,降低了聚合物的热稳定性,PVC分解的机理有游离基机理、离子机理、单分子机理等,PVC分解除稳定剂外还有可能受到PVC树脂本身质量的影响,如PVC树脂内是否存有残留过多的引发剂。

(3)聚合物中如存在某种杂质,例如在聚合过程中加入的引发剂、催化剂、酸、碱等去除不尽,或在储运过程中吸收水分,都会降低聚合物的稳定性。因为这 些物质能引起分子--离子降解反应,CPE中含有较多Cl2、HCl等低分子物,易加速树脂热分解。因此对稳定不好的PVC CPE体系,通过增加稳定剂用量也可消除一些型材泛黄问题。

(4)硬PVC结构型材,它是由PVC作连续相的多相聚合物与混合物捏合热稳定剂、光稳定剂润滑剂、填充剂与颜料" 构成的混合体系,当PVC异型材曝露在自然环境时,一旦PVC组分脱氯化氢后,碳酸钙原组分会转化成氯化钙新组分,它分散在氧化降解物层内,并形成潜在的 吸水位置,这是户外型材发黄的原因之一。

(5)除了温度还有应力,塑料在成型之前,在高搅、冷搅、挤出等过程中,受到剪切应力和拉伸应力的作用而引起热降解。


解决色差时,单一的方法并不能较理想处理问题,如从以下4个方面全盘考虑,解决起来更快捷些:

(1)降低加工温度比不降低加工温度色泽变白些;

(2)在复合稳定剂中单纯加单铅盐效果不比增加复合稳定剂效果好;

(3)单纯加稳定剂又不如既选用部分稳定剂,又选用增白母料或高白度填料、

上述措施会从不同程度上阻止PVC分解,减少型材加工中色泽不一致现象,最有效途径是从稳定体系优化设计,从根本上抑制PVC共轭多稀发色结构。

生产实践中用自制的紫外灯管对型材进行紫外老化12小时,有明显颜色变化。及时对产品进行自然气候暴露老化试验无疑是必要的,以便从小料方面筛选出具有优良耐候性的配方。

异型材的变色

热、氧、光老化变色

许多人认为解决型材加工色泽不一致问题,只要使泛黄的型材生产线降低加工温度,就能减轻色差。但也有人认为,发黄影响最大的是PVC、CPE、稳定 剂,不同批次的PVC、CPE、稳定剂等主辅助原料,加工中会存在不同色差。在这种情况下,即使单一加入一定量的增白剂、抗光老化剂,也起不到多大的作 用。

热、氧、光老化变色的主要表现形式是型材泛黄,有个别稳定剂生产厂家在推广宣传其产品时宣称使用他们的产品与同类厂家比,可减少份数、降低成本,其结 果虽然也可以生产出表观比较满意的型材,但在废品的回收中、在苛刻的工艺温度要求中,由于其热稳定效率不足,对PVC分子结构的损害又不是肉眼所能观察到 的,所以生产时出现以下一些情况:

(1)型材在加工时就发现色泽不统一(如色泽有轻微偏差是允许的);

(2)加热变形后型材明显黄变;

(3)加热后状态良好,但型材制成门窗时间不长就变灰。型材正常生产中不发黄,而在后来的成窗制品时发黄。

在型材生产过程中,当原料及模具等基本条件无变化时,如果将其塑化段及均化段的温度提高5℃左右,所产生的型材发生黄变倾向,也说明其热稳定效率不足,应增加热稳定剂的加入量,尤其是配方中加入荧光增白剂等增白助剂时,热稳定剂不足,增白效果不明显。

铅硫污染变色

PVC型材在室外经雨淋和强阳光照射后,型材局部表面发生变色,有的是同一窗上有一根型材上在残存雨点的地方变色程度更厉害,表面色泽呈淡灰色或浅灰 色"。除其它原因外,群青作为淡青色作色剂分散不均是其原因之一,群青--硅酸铝的含硫复合物,耐碱不耐酸,在PVC型材中使用量过大或大量积聚,从理论 上讲,与含硫化合物作用可能生成黑色的硫化铅,变色的现象已在不少型材门窗厂出现。这是使用铅盐系列稳定剂同时加入较低质量钛粉和群青的型材厂值得注意 的问题。

也有厂家报告与橡胶密封条接触的型材亦有明显变色, 且变色向周围扩延,除劣质密封条中含有易析出的机油类材料等,其另外原因有橡胶密封条中残存的硫与铅作用生成硫化铅的结果。

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